종류(환경부 고시)’에 따라 설치한 자동측정 기기의 기록에 준하여 배출량을 점검한다. 총량 관리대상 물질인 BOD는 현실적으로 자동(또는 연속) 측정이 어려우므로 화학적 산소 요구량(COD) 또는 총 유기탄소량(TOC)과 같이 자동측정이 가능한 물질과 통계적인 유의성이 있으므로 BOD와 COD(또는 TOC) 간의 상관관계를 이용한다. BOD 대신 COD(또는 TOC)를 모니터링 하되 모니터링 결과에 이상징후가 감지되거나 자동측정장치가 정상적으로 작동하지 않는 경우에는 2시간 간격으로 수질시료를 채취하여 공정시험방법에 의해 BOD를 분석하는 방법을 이용한다.
총 유기탄소 측정기는 수중(폐수 및 하수)에 포함된 유기물(탄소가 포함된 물질)을 고온에서 완벽하게 연소시킴으로 해서 그 시료로부터 연소되어 발생하는 CO2를 정량하는 것으로부터 폐수 및 하수 중의 총탄소량을 조사할 수 있다. 이 결과로부터 BOD 및 COD 정량의 척도로 사용할 수 있다. 이 총 유기탄소 측정기는 BOD, COD의 실험에 있어 전 폐수 및 하수의 시초정보를 얻을 수 있어 편리하다.
* COD와 BOD의 관계
① 일반적인 값 : 일반적으로 COD 분석 값이 BOD 값보다 크다. 생활하수의 경우 COD/BOD5는 대체로 2.0∼3.0 범위를 나타낸다.
COD ＜ BOD일 때 : BOD 시험 중에 질산화가 발생하였거나 COD시험에 방해물질이 폐수에 존재함을 의미하고 있다.
COD BOD 일 때 : 시험수가 생물학적으로 분해 불가능한 유기물질로 구성되어 있거나 미생물에 독성을 끼치는 물질을 함유할 때 나타날 수 잇다. 따라서 이러한 폐수는 생물학적 처리가 적합하지 않다.
② 실제보다 COD값이 높게 나타날 때 : 검수 중에 무기성 환원물질이 함유되어 있을 때 이러한 현상이 나타날 수 있다. (예: 아질산염. 염소이온, 제1철염, 황화물 등)
③ 실제보다 COD값이 낮게 나타날 때 : 검수 중에 사용되는 산화제와 상조하는 산화성 물질이 함유되어 있을 때 이러한 현상이 나타날 수 있다. (예: 크롬산화물 등)
(참고) BOD-COD 관계
BOD>COD일때 미생물처리가능
BOD BOD/CODcr 0.6이상일 때 미생물 처리 가능성 있음
BOD/CODcr 0.6이하일 때 미생물 처리보다는 물리.화학적 처리 유리
* TOC와 COD의 관계
1. TOC값과 COD값의 차이 : COD값에는 산화가능한 무기물(Fe +, Mn +, No₂-, H₂S등)의 산소 요구량이 포함되나 TOC의 경우는 포함되지 않는다.
2. TOC값은 동일하나 COD값이 낮아지는 경우 처리과정에서 유기물의 일부가 CO₂까지 분해되지 않고 중간생성물질로 전환되는 경우에 이러한 현상이 유발된다.
* 자료 분석
일반적으로 COD 분석 값이 BOD에 비해 큰데 이 이유는 COD가 생물분해가능한 COD와 생물분해 불가능한 COD로 나뉘는데 이중 생물분해 가능한 COD는 상수 K와 5일 BOD의 곱으로 이루어진다.(여기서 K는 실험에 의해 결정) 이것은 간단하게 BOD라고 말할 수 있다.
COD = BDCOD + NBDCOD
BDCOD = K BOD5
따라서 COD는 BOD와 미생물이 분해하지 못하는 부분까지 확산이 되기 때문에 이런 결과가 나온다. 이럼에도 불구하고 BOD값이 COD보다 큰 결과 값이 나온 부분 (BOD/COD>1)
은 즉 분석결과에서 A-4-1, A-4-2, A-4-3, A-4-4, A-4-7, A-4-8
예상컨데 BOD 시험 중에 질산화(질산화가 뭔지 설명 바람) 발생하여 BOD의 본래 값이 더 많이 측정된 것이나 COD시험에 방해물질이 존재하여 COD의 본래 값보다 더 적게 측정된 것이라 생각된다.
참고로 위 분석결과는 그렇지 않지만 COD값이 BOD에 비해 현격히 클 경우에는 시험수가 생물학적으로 분해 불가능한 유기물로 구성되어 있거나 혹은 미생물에 독성을 끼치는 물질이 함유된 것이므로 이러한 폐수는 생물학적 처리가 적합하지 않다.
그리고 COD/BOD5이 보통 생활 하수인 경우 2.0∼3.0의 범위를 나타내는데 위 분석결과는 2.0에 훨씬 못미치는 것으로 보아 생활하수는 아닌 것이 분명할 거라 예측된다.
SS=VSS+FSS
이는 휘발성 부유고형물 비휘발성 부유고형물의 합이 부유고형물을 이루는 것을 설명한다.
우리는 BOD, COD, TOC 측정을 하기에 앞서 이 SS를 걸러낸다. 그런데 솔직히, 그 걸러낸 부유고형물과 다른 것들과의 상관관계는 알아내기 힘들 것 같다.
아주 단순히 생각해 보면, SS가 많은 물에는 특정 상황이 없는 한 BOD, COD, TOC도 그와 비례하게 높게 측정될 것 같고, SS가 적은 물에는 다른 것들 또한 적게 측정될 것 같다.
이런 간단한 생각으로 위 분석결과를 살펴보면, A-4-7 시료는 확실히 BOD가 COD에 비해 현격히 많이 측정되었고, A-4-11 시료는 측정된 SS량에 비해 다른 것들이 조금 적게 측정 되었던지, 아니면 SS가 좀 많이 측정 된 것 같다.
예상하기로는 A-4-7은 BOD 측정상 오차가 생긴 것 같다. A-4-11은 BOD, COD 측정이 잘못 되었던지 SS에서 오차가 발생했던지 둘 중 하나이다.
TOC는 용존탄소를 고온하에서 완전연소 시킬 때 발생되는 CO₂가스를 적외선 분석장치로 정량하는 것으로 고형물에 대한 오차 유발을 주의해야 한다. 또한 TOC는 실제 값보다 어떠한 이유인지는 잘 몰라도 약간 낮게 측정되는 경향이 있다.
위 분석 결과에서 TOC값과 COD값의 차이가 생긴 것은 COD 값에는 산화 가능한 무기물의 산소 요구량이 포함되지만, TOC의 경우에는 단순히 용존 탄소량만을 측정하기에 그 값이 COD보다 작다.
시료 A-4-4에서 COD와 BOD가 TOC보다 적게 측정된 이유를 예상해 보면, 처리과정에서 유기물의 일부가 CO₂까지 분해되지 않고 중간 생성물질로 전환되어, 생긴 현상인 것 같다.
모든 것을 총 정리하면, COD가 BOD에 비해 값이 큰 이유는 생물 분해 불가능한 부분까지 측정되기 때문이고, COD가 TOC에 비해 값이 큰 이유는 무기물의 산소 요구량까지 포함하기 때문이다.